Составители:
Рубрика:
14
происходят без изменения главного квантового числа. Ридберговы переходы
находятся в области вакуумного ультрафиолета. N→V переходы происходят с
большей вероятностью и поэтому более интенсивны, чем N→Q переходы.
В основу используемой в настоящее время классификации электронных
переходов (М. Каша, 1968 г.) положен тип принимающих участие в переходе
орбиталей. Переходы обозначают при помощи орбиталей исходного и конечного
состояний электронов: σ→σ*, n→σ*, π→π* и n→π* (рис. 1). В классификации
Малликена N→V переходы являются σ→σ* и π→π* переходами, а N→Q
соответствуют n→σ* и n→π*.
Электронные переходы σ→σ* имеют наибольшую энергию и
характерны для всех классов органических соединений. Однако как
единственный тип электронного перехода встречаются только в насыщенных
углеводородах (алканах и циклоалканах). Например, метан и этан имеют
сплошной спектр поглощения с максимумами при 93 и 85 нм соответственно.
Для всех органических соединений, за исключением циклопропана (λ
макс.
190 нм)
и его производных, σ→σ* переходы находятся в области вакуумного УФ. Они
обладают средней интенсивностью (lg
~ 2 – 3). Вследствие технических
трудностей регистрации электронных спектров в области вакуумного УФ σ→σ*
переходы для анализа не используются и имеют наименьшую
характеристичность по сравнению с остальными видами электронных
переходов.
Электронные переходы n→σ* имеют меньшую энергию, чем σ→σ*
переходы. Большинство n→σ* переходов попадают в дальнюю УФ область.
Длины волн максимумов полос поглощения n→σ* переходов находятся в
диапазоне 150–250 нм с интенсивностью поглощения, характеризующейся
величиной lg
~ 2 – 4. Как правило, полосы n→σ* переходов довольно широкие
и размытые. Переходы n→σ* характерны для органических молекул,
содержащих гетероатомы с неподеленной электронной парой, например,
спиртов, тиолов, галогеналканов, простых эфиров, аминов, альдегидов, кетонов,
сложных эфиров и т.д. В табл. 1 приведен ряд примеров соединений, в которых
наблюдаются n→σ* переходы.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- …
- следующая ›
- последняя »
