Электронная спектроскопия органических соединений. Вязьмин С.Ю - 27 стр.

UptoLike

26
Сопряжение хромофоров С и С=О в еноновую систему С=С–С=О
также приводит к батохромному сдвигу полосы поглощения n→π* электронного
перехода группы С=О (рис. 8). В исходном кетоне n→π* переход происходит
между МО n и π*, а в еноне между МО n (энергия которой существенно не
меняется) и π
1
* (энергия которой ниже, чем энергия МО π*). В результате Е
2
<
Е
1
, а λ
2
> λ
1
(рис. 8).
Подобно этилену и бутадиену (рис. 7) электронный переход π→π* в
еноне имеет большее значение λ
макс.
, чем соответствующий переход в исходном
этиленовом хромофоре. Это легко объясняется путём сравнения разницы
энергий МО π
2
и π
1
* в еноне и энергий МО π и π* в этиленовой структуре (рис.
8).
C C
1
1
C O
C C
C O
n
n
E
1
E
2
-ен
-енон
-он
ВЗМО
ВЗМО
НСМО
НСМО
Рисунок 8. Электронные переходы в еноновой структуре.