Составители:
Рубрика:
27
9. ПРАВИЛА ВУДВОРДА-ФИЗЕРА
Положение максимумов поглощения π→π* переходов некоторых
хромофоров можно рассчитать с помощью эмпирических правил Вудворда-
Физера, представляющих собой аддитивную схему, в которой каждому
структурному фрагменту приписан соответствующий инкремент
i
(табл. 8 и 9).
Расчёт максимума полосы поглощения
макс.
проводится путём прибавления
инкрементов
i
к значению
0
, отвечающему базовому хромофору. Примеры
расчётов значений
макс.
с помощью правил Вудворда-Физера и сравнение
полученных результатов с экспериментальными данных приведены на рис. 9 и
10.
Таблица 8. Правила Вудворда-Физера для расчёта
макс.
полос поглощения
переходов в сопряжённых диеновых хромофорах.
λ
макс.
= λ
0
+ Σλ
i
s-цис-
гомоаннулярный диен
0
= 253 нм
s-транс-
гетероаннулярный диен
0
=
2
1
4
н
м
Заместитель в диеновой системе
Инкремент
i
, нм
Алкильная группа или остаток цикла 5
Cl 5
Br 5
O-Алкильная группа 6
S-Алкильная группа 30
NR
2
60
Связь C=C, увеличивающая цепь сопряжения 30
Экзоциклическая связь C=C 5
H
3
C
эксп.
280 нм
расч.
= 253 (
0
, s-цис-) + 5 (1 x CH
3
) +
+
3
x
5
(
3
x
о
с
т
.
ц
и
к
л
о
в
)
+
5
(
э
к
з
о
с
в
я
з
ь
C
=
C
)
=
2
7
8
н
м
Рисунок 9. Пример расчёта
макс.
полосы поглощения диена по правилам Вудворда-
Физера; пунктирной линией обведён хромофорный фрагмент с присоединёнными к
нему заместителями (табл. 8) .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- …
- следующая ›
- последняя »
