ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
0
I
I
T =
или
%100
0
I
I
T =
,
где I – интенсивность прошедшего потока; I
0
– интенсивность падающего потока.
Оптическая плотность:
I
I
T
A
0
lg
1
lg ==
.
Если раствор образца совсем не поглощает света, пропускание равно 100 %, а оптическая плотность – ну-
лю. При полном поглощении света пропускание равно нулю, а оптическая плотность – бесконечности.
Исследования Бугера (1698 – 1758) и Ламберта (1728 – 1777) показали, что оптическая плотность прямо
пропорциональна толщине кюветы. Зависимость оптической плотности раствора поглощающего вещества от
его молярной концентрации установил Бер (1825 – 1863). Закон, объединяющий в себе обе эти зависимости,
называется законом Бугера–Ламберта–Бера. Применительно к спектрофотометрии в УФ-видимой области спек-
тра его записывают следующим образом:
clA
λ
ε
=
,
где
λ
ε
– молярный коэффициент поглощения при данной длине волны; l – толщина поглощающего слоя (кюве-
ты); с – концентрация поглощающего вещества.
На практике зависимость А от концентрации определяемого вещества при постоянной l и конкретных ус-
ловиях аналитического определения изображают в виде градуировочного графика – прямой линии, проходящей
через начало координат (рис. 5.1),
Рис. 5.1. Градуировочный график
При этом молярный коэффициент поглощения
λ
ε
, определяющий предел обнаружения метода, будет ра-
вен тангенсу угла наклона градуировачной прямой к оси абсцисс, если концентрация выражена в моль/дм
3
. Ес-
ли концентрация выражена
в массовых единицах, тогда угловой коэффициент составит коэффициент поглоще-
ния K. Чем больше наклон градуировачного графика к оси концентраций, тем более чувствительным является
данный фотометрический метод.
Можно рассчитывать
λ
ε
по результатам измерения оптической плотности раствора заданной концентра-
ции по формуле
cl
A
min
=ε
λ
.
Можно также использовать табличные данные.
Теоретическое значение молярного коэффициента поглощения составляет
.10
5
⋅≅ε
λ
n
Для наиболее интенсивно окрашенных соединений эта величина обычно составляет
4
10⋅≅ε
λ
n
. Тогда,
пользуясь уравнением закона Бугера–Ламберта–Бера, можно определить нижнюю границу диапазона опреде-
ляемых содержаний веществ с
min
по формуле
l
A
c
λ
ε
=
min
min
.
Полагая l = 1 см и
min
A = 0,005, получим
7
4
min
105
110
005,0
−
⋅=
⋅
=c моль/дм
3
.
Если необходимо еще более понизить предел обнаружения, можно увеличить толщину поглощаемого слоя
или сконцентрировать вещество, например, экстракцией.
А
с, моль/дм
3
α
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »
