Методы и приборы контроля окружающей среды. Экологический мониторинг. Якунина И.В. - 80 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

Искажение вольтамперной кривой возможно за счёт возникновения максимумов I и II рода. Они обуслов-
лены гидродинамическими явлениями в растворе, вызываемыми ртутной каплей и адсорбционными процесса-
ми (движение ртутной капли вызывает дополнительное перемешивание).
Их устраняют добавлением поверхностно активных веществ (ПАВ) – желатин, агар-агар и т.д. ПАВ тормо-
зят движение ртутной капли и тем самым устраняют максимумы.
Оказалось, что высота максимума обратно пропорциональна концентрации ПАВ. А так как ПАВ электро-
химически инертны, то это их свойство используют для определения примесных количеств ПАВ (до 10
–8
...10
–9
моль/дм
3
) в различных объектах.
Один из недостатков классической полярографиинедостаточно высокая чувствительность (10
–5
…10
–6
М), обусловленная ёмкостными токами. Увеличить соотношение фарадеевского и ёмкостного токов можно,
налагая на электроды переменное или пульсирующее напряжение. Соответствующие методы называются пере-
меннотоковой и импульсной полярографией.
Импульсная полярография. Поляризующее напряжение можно подавать на электрод не непрерывно по ли-
нейному закону, как в классической и осциллографической полярографии, а отдельными кратковременными
импульсами. Различают нормальную прямоугольную импульсную полярографию и дифференциальную им-
пульсную полярографиюнаиболее современные высокочувствительные методы (предел обнаружения до 10
–8
М).
Переменнотоковая полярография. В этом методе на электроды одновременно с линейно возрастающим
постоянным напряжением подают синусоидальной формы переменное напряжение с фиксированной частотой
( 50 Гц) и небольшой амплитудой ( 10 мВ). Предел обнаружения составляет 5 10
–7
М, разрешающая спо-
собность 50 мВ.
Вольтамперометрия основана на изучении и использовании зависимостей ток-потенциал, полученных в
электролитической ячейке с любым электродом, кроме капающего ртутного.
Различают прямую, инверсионную и косвенную вольтамперометрию (амперометрическое титрование).
Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый или графитный электрод. Они от-
личаются от капельного ртутного электрода тем, что они имеют другую область поляризации, и поверхность их
во время регистрации вольтамперграммы не возобновляется.
Инверсионная вольтамперометрия. Основной принцип инверсионной вольтамперометрии состоит в элек-
трохимическом концентрировании определённого вещества на электроде путём электролиза анализируемого
раствора и последующем вольтамперометрическом анализе концентрата. В этом методе используют стацио-
нарные электроды (висящая ртутная капля) и плёночные ртутные электроды. Он применим для определения
крайне низких концентраций веществ, вплоть до 10
–9
М.
Вольтамперометрическим методом можно определять практически все катионы металлов, многие анионы,
неорганические и органические вещества, способные к электрохимическому окислению или восстановлению.
Амперометрическое титрование представляет собой полярографический метод индикации точки эквива-
лентности при титровании: регистрируется изменение тока при потенциале, соответствующем предельному
диффузионному току (на вольтамперной кривой) одного из участников химической реакции. По зависимости
токобъём титранта находят точку эквивалентности.
Аналитические возможности метода амперометрического титрования широкипочти все элементы и
большое число органических соединений.
Достоинство методаизбирательность, так как можно подобрать потенциал, при котором в электрохими-
ческой реакции участвует только одно вещество из многокомпонентной смеси. Нижний предел чувствительно-
сти метода 10
–6
М.
Сведения о некоторых полярографах, используемых в отечественном практическом анализе и исследова-
ниях, представлены в табл. 5.5
5.5. Типы полярографов
Марка
полярографа
Техническая характеристика
ПУ-1, Россия
Режим работыпостоянно-токовая, дифференциальная им-
пульсная, переменно-токовая с прямоугольной и синусои-
дальной формами напряжения с фазовой селекцией вольтам-
перометрии
ПУ-2, Россия
Режим работыпостоянно-токовая, переменно-токовая с
прямоугольной и синусоидальной формами напряжения с
фазовой селекцией, нормальная и дифференциальная им-
пульсная вольтамперометрия
ПЛС-1, Россия
Режим работыпостоянно-токовая, переменно-токовая с
прямоугольной формой напряжения и дифференциальная
импульсная вольтамперометрия. Имеет режим стробирования
ДН-7,
«Раделкис»,
Режим работыпостоянно-токовая и дифференциальная
импульсная вольтамперометрия, импульсный режим с анод-