Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 56 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
56
12
12
,, ,,
,, ,,
,,
i
i
ji
i
i
pN N N
i
TN N N
pTN
GG G
dG dp dT dN
pT N
∂∂
∂∂



=⋅+⋅+






.
Таким образом, при наличии химических превращений приве-
денные выше выражения полных дифференциалов всех термодина-
мических потенциалов (1.53) должны быть дополнены суммой
ii
i
dN
µ
и тогда они примут вид:
ii
i
dG SdT dp dN
µ
=−++
v ; (1.60)
ii
i
dF SdT pd dN
µ
=− +
v ; (1.61)
ii
i
dH TdS dp dN
µ
=++
v ; (1.62)
ii
i
dU TdS pd dN
µ
=−+
v . (1.63)
1.4.4. Химический потенциал идеального газа
Для вывода уравнения химического потенциала идеального га-
за воспользуемся уравнением (1.53). Из него следует, что при посто-
янной температуре для идеального газа
dG dp= v .
Интегрируя это уравнение в пределах от p
1
до p
2
, получим:
2
21
1
p
pp
p
GG dp
−=
v
.
Поскольку для идеального газа
NRT
p
=v
, то
2
21
1
2
1
ln
p
pp
p
dp p
GGNRT NRT
pp
−= =
. (1.64)
Примем, что давление
1
p
и энергия Гиббса
1
G
относятся к
стандартным условиям, т. е.
0
1
pp= ,
1
0
p
GG= . Тогда
0
0
ln
p
GG NRT
p
=+ (1.65)