Составители:
Рубрика:
Химическая термодинамика
58
щее межчастичные взаимодействия. Таких уравнений очень много
(порядка 150), но они адекватно описывают поведение реальных га-
зов лишь в определенных интервалах параметров состояния. Прак-
тическое применение этих уравнений состояния приводит к матема-
тическим затруднениям при вычислении интеграла
2
1
p
p
dp
∫
v .
Льюис (1901), предложил иной, более общий подход при рас-
чете свойств реальных газов. Согласно этому методу, для реальных
газов используются те же уравнения, что и для идеальных газов, но
давление в них заменяется фугитивностью (летучестью) f.
Фугитивность — это вспомогательная расчетная величина
(“исправленное” давление), имеющая те же единицы измерения, что
и давление. В результате замены давления фугитивностью уравне-
ния, описывающие химические и физические равновесия в реальных
системах, сохраняют тот же вид, что и для идеальных систем. Так,
уравнения (1.66) и (1.67) для реального газа и для i-го компонента
смеси реальных газов можно записать с использованием фугитивно-
сти следующим образом:
00
0
ln ln
f
RT RT f
f
µµ µ
=+ =+
, (1.70)
00
ln ln
i
ii i i
o
f
RT RT f
f
µµ µ
=+ =+
, (1.71)
где
,
i
ff
— фугитивности газа и i-го компонента смеси,
0
f — фу-
гитивность в состоянии, принятом за стандартное,
f
– относитель-
ная фугитивность.
Фугитивность является функцией от давления:
f
fp
γ
= , (1.72)
где
f
γ
— безразмерный коэффициент фугитивности. Его физиче-
ский смысл становится ясным, если рассмотреть работу по переносу
1 моля газа из реальной системы в идеальную при p,T=const:
р. ид.
00
, р. ид.
ln ln ln ln
pT f
f
ARTfRTpRTRT
p
µµ µ µ γ
→
=− =+ −− = =
.
Из полученного уравнения следует, что коэффициент фуги-
тивности газа характеризует работу, которую необходимо затратить,
чтобы преодолеть энергию взаимодействия между частицами реаль-
ного газа.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- …
- следующая ›
- последняя »