Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 60 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
60
1.4.6. Определение коэффициентов фугитивности
(активности)
Определение коэффициентов фугитивности может осуществ-
ляться различными способами. Так, аналитические методы основаны
на вычислении интеграла
2
1
p
p
dp
v для реального газа с помощью того
или иного уравнения состояния. Например, для не очень высоких
давлений можно воспользоваться уравнением Ван-дер-Ваальса
()
2
a
pbRT

+⋅=


v
v
, (1.75)
в котором a и bиндивидуальные константы вещества, учиты-
вающие взаимное притяжение молекул и наличие у них собственно-
го объема.
Если данные, необходимые для других методов, отсутствуют,
используется обобщенный метод расчета. Согласно принципу соот-
ветственных состояний, положенному в основу этого метода, для
всех веществ существует одно и то же обобщенное уравнение со-
стояния, в которое не входят величины, характеризующие конкрет-
ные вещества:
()
2
3
318
πϕτ
ϕ

+−=


, (1.76)
где
кр. кр. кр.
;;
pvT
pvT
πϕτ
===
приведенные параметры;
кр. кр. кр.
,,pT
ν
критические параметры (давление, объем и темпера-
тура вещества в критической точке, характеризующие конкретное
вещество).
Из принципа соответственных состояний следует, что если
любые два газа имеют одинаковые значения
π
и
τ
, то они занимают
одинаковый приведенный объем
ϕ
и остальные их свойства, в том
числе и коэффициенты фугитивности
f
γ
, также одинаковы. Зависи-
мости
()
,
f
f
γ
πτ
=
действительно совпадают для многих газов, за
исключением H
2
, He и Ne, для которых нужно использовать псевдо-
критические параметры
кр.
8p + и
кр.
8T + T
кр.
+8. По зависимости
()
f
f
γ
π
=
при заданном
τ
определяют
f
γ
и далее фугитивность.