Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 67 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
67
текания прямой реакции. Движущая сила этого процесса, пропор-
циональная абсолютной величине
T
G
, в этот начальный момент
велика.
В ходе процесса, по мере превращения исходных веществ в
продукты реакции, отношение
p
увеличивается, стремясь к своему
пределу
p
K . И хотя до тех пор, пока
pp
K∏< , условие 0G∆< со-
блюдается по-прежнему (т. е. прямая реакция продолжает идти), но
движущая сила этого процесса уменьшается. Если в это время вы-
вести из зоны реакции продукты реакции (т. е. уменьшить числитель
дроби), или добавить исходные вещества (т. е. увеличить знамена-
тель дроби), или выполнить то и другое одновременно, то отноше-
ние
p
уменьшится, а абсолютное значение разности
()
ln
pp
K
∏−
возрастет и, следовательно, движущая сила процесса увеличится.
Если анализ пробы показал, что
pp
K∏=
, тогда
0
T
G
∆=
; это
означает, что наступило равновесие.
Если же при сопоставлении значений
p
и
p
K
оказалось, что
pp
K∏> , то это свидетельствует о термодинамической невозможно-
сти протекания прямой реакции
()
0
T
G
∆> и о самопроизвольном
протекании обратной реакции. Действительно, для обратной реак-
ции
, обр.
1
p
p
∏=
и
, обр.
1
p
p
K
K
= , а если
pp
K
∏> , то
,обр.,обр.pp
K
∏< и
,обр.
0
T
G∆<.
Контрольные вопросы.
1. С использованием табличных данных рассчитайте константу равновесия при
стандартных условиях для следующих реакций:
1.1.
2,г.2
22 32ZnO SO O ZnS+=+
.
1.2.
22тв.
CO O C
=+
.
1.3.
22г. тв.
CO H H O C
+= +
.