Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 65 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
65
шое значение константы равновесия свидетельствует о том, что в
равновесной смеси очень много продуктов реакции и мало исходных
веществ, т. е. о том, что при данной температуре в результате проте-
кания прямой реакции исходные вещества почти нацело преврати-
лись в продукты реакции. Если же значение константы равновесия,
напротив, очень мало, то это означает, что в данных условиях пря-
мая реакция практически не идет.
Вычислить значение константы равновесия реакции при за-
данных условиях можно, воспользовавшись уравнением (1.77).
При равновесии, когда 0G∆= и
pp
K∏= ,
0
ln 0
Tp
GRTK∆+ = или
0
ln
T
p
G
K
RT
=− . (1.82)
На соотношении (1.82) основан энтропийный способ вычисле-
ния констант равновесия: по уравнениям, приведенным в разделах
1.2.9, 1.3.6, 1.4.1, рассчитывают
00 0
,,
TT T
HSG∆∆и затем по уравнению
(1.82) находят константу равновесия.
Контрольные вопросы.
1. С использованием табличных данных рассчитайте изменение изобарного по-
тенциала для реакции
42 2 2
22
CH O CO H O
+=+
при температуре 1200
о
C и
давлении 1 атм.
2. Для этой реакции запишите выражения для константы равновесия реакции,
выраженной через парциальные давления и мольные доли компонентов.
1.4.8. Константа равновесия для гетерогенных
реакций
Если в реакции участвуют жидкие или твердые вещества, не
образующие растворов друг с другом или с газообразными компо-
нентами реакционной смеси, то при постоянной температуре в усло-
виях равновесия парциальное давление каждого из них является ве-
личиной постоянной и равно давлению насыщенного пара над чис-
той фазой данного вещества.
Поэтому для реакций, в которых участвуют твердые компо-
ненты, их парциальные давления можно включить в константу рав-
новесия. Например, для следующих реакций константа равновесия
будет выражаться в виде:
2
тв. тв.2
;;
CO
p
CO
p
FeO CO Fe CO K
p
++=