Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Химическая термодинамика
64
qr
QR
p
bd
BD
pp
K
pp
= . (1.78)
Таким образом, при самопроизвольном протекании реакции
ii
pp
′
→
и
pp
K∏→ .
Константа равновесия может быть выражена не только через
парциальные давления реагентов
()
p
K , но и через концентрации
()
c
K
или мольные доли
()
X
K
.
Используя уравнение состояния идеальных газов и закон
Дальтона
i
ii
NRT
pcRT==
v
;
ii
pXp
=
,
можно записать
() ()
qr
qrbd N
QR
pc
bd
BD
CC
KRTKRT
CC
+−− ∆
== (1.79)
или
x
qr
QR
qrbd N
p
bd
BD
XX
KpKp
XX
+−− ∆
==, (1.80)
где qrbd N+−− =∆ — изменение числа молей газообразных ве-
ществ в системе в результате реакции.
Следовательно, константы равновесия, выраженные через пар-
циальные давления, концентрации и мольные доли реагентов, связа-
ны друг с другом соотношением
()
N
N
pc X
KKRT Kp
∆
∆
==. Если реак-
ция протекает без изменения числа молей в системе, то
pcX
KKK==
.
Для реальных газов можно получить уравнения для константы
равновесия, содержащие фугитивности вместо парциальных давле-
ний и активности вместо концентраций компонентов:
qr
QR
f
bd
BD
ff
K
ff
= ;
qr
QR
a
bd
BD
aa
K
aa
= . (1.81)
Все эти соотношения, связывающие парциальные давления,
концентрации, мольные доли, фугитивности или активности компо-
нентов носят название закона действия масс.
Поскольку в числителе дроби, выражающей константу равно-
весия, находятся парциальные давления или концентрации продук-
тов реакции, а в знаменателе — исходных веществ, то очень боль-

Страницы