Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 70 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
70
ln
p
H
KB
RT
=− + , (1.87)
где Bпостоянная интегрирования.
Полученное уравнение позволяет, зная значение константы
равновесия реакции при одной температуре, рассчитать значение
константы равновесия этой же реакции при другой температуре:
()
()
1
2
,
21
,
11
ln
pT
pT
K
H
KRTT

=−


.
Контрольные вопросы.
1. Определите константу равновесия химической реакции при температуре 2204 K,
если тепловой эффект реакции 233 /H кДж моль∆= и при температуре 1333
о
C константа равновесия реакции K
p
=5,24·10
-2
.
2. Определите константу равновесия химической реакции при температуре 210 K,
если тепловой эффект реакции 256 /H кДж моль∆= и при температуре
133
о
C константа равновесия реакции K
p
=4,04·10
-8
.
1.4.11. Принцип смещения равновесия
Ле Шателье-Брауна
Для того, чтобы целенаправленно воздействовать на химиче-
скую реакцию (например, повысить выход продуктов), необходимо
знать, как повлияет на смещение равновесия то или иное внешнее
воздействие. В разделах 1.4.9 и 1.4.10 было показано, что увеличение
концентрации исходных веществ и уменьшение концентрации про-
дуктов реакции смещают равновесие в сторону прямой реакции. По-
вышение температуры способствует протеканию эндотермических, а
ее понижениеэкзотермических реакций.
Рассмотрим, как на смещение равновесия влияет изменение
давления. Если система, в которой протекает реак-
цияbB dD qQ rR++
, находится в равновесии, то отноше-
ние
qr
QR
pp
bd
BD
pp
K
pp
∏= = . Константа равновесия
p
K при постоянной тем-
пературе является постоянной величиной.
Если при T=const изменить в x раз общее давление в системе,
то в соответствии с законом Дальтона