Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Химическая термодинамика
71
()
()
()
()()
,
q
r
QR
N
p
px
bd
BD
xp xp
Kx
xp xp
∆
∏= = (1.88)
где N∆ — изменение числа молей газообразных веществ в системе в
результате прямой реакции.
Очевидно, что
()
,
p
px
K
∏=
только при 0N∆=, т. е. когда реак-
ция идет без изменения объема; в этом случае изменение общего
давления не приводит к смещению равновесия.
При 0N∆≠
()
,
p
px
K
∏≠
. Тогда, если
()
,
p
px
K
∏<
, равновесие
смещается в направлении прямой реакции, а если
()
,
p
px
K
∏>
, — в
направлении обратной реакции (см. 1.4.10). Направление смещения
равновесия при повышении или при понижении давления определя-
ется знаком N∆ .
Если в результате протекания прямой реакции объем системы
уменьшается
()
0N∆< , то при повышении давления (x>1) x
∆
N
<1 и
()
,
p
px
K
∏<
, следовательно, равновесие смещается в направлении
прямой реакции, а при понижении давления (x<1) 1
N
x
∆
> и
()
,
p
px
K
∏>
, следовательно, равновесие смещается в направлении об-
ратной реакции, идущей с увеличением объема системы.
Если же в результате протекания прямой реакции объем сис-
темы увеличивается
()
0N∆> , то при повышении давления (x>1)
1
N
x
∆
> и
()
,
p
px
K
∏>
, т. е. равновесие смещается в направлении об-
ратной реакции, идущей с уменьшением объема системы, а при по-
нижении давления (x<1) 1
N
x
∆
< и
()
,
p
px
K
∏<
, т. е. равновесие сме-
щается в направлении прямой реакции, идущей с увеличением объе-
ма системы.
Таким образом, всегда повышение давления способствует про-
теканию реакций, идущих с уменьшением объема, а понижение дав-
ления — протеканию реакций, идущих с увеличением объема систе-
мы.
В общем виде принцип смещения равновесия был сформули-
рован А. Ле-Шателье в 1885 г. и теоретически обоснован Брауном в
1887 г.: если на систему, находящуюся в термодинамическом равно-
весии, воздействовать извне, измененяя какой-либо из параметров,
определяющих положение равновесия, то в системе усилится то из
направлений процесса, которое ослабляет влияние произведенного

Страницы