Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
65
Для растворов сильных электролитов теоретически изотонический коэф-
фициент должен быть равен числу частиц, на которые распадается молекула
при диссоциации (i=ν). Однако получаемая в результате эксперимента величина
обычно меньше ν. Причиной этого является электростатическое взаимодейст-
вие между ионами в растворе сильного электролита. Степень такого взаимодей-
ствия характеризуется осмотическим коэффициентом 1
/
<ν
=
i
g
. Для беско-
нечно разбавленных растворов i=ν и g=1.
Исходя из уравнения (3.25), можно после ряда преобразований выразить
эбулиоскопическую постоянную через удельную теплоту испарения чистого
растворителя
0 исп.,
h∆ и его температуру кипения
0 кип.,
T :
0 исп.,
2
0 кип.,
1000 h
RT
E
∆⋅
=
. (3.26)
B. Понижение температуры замерзания
Вторым коллигативным свойством растворов является
понижение тем-
пературы замерзания
.
Кристаллы растворителя будут находиться в равновесии с раствором
только тогда, когда давления насыщенного пара растворителя над кристаллами
и над раствором одинаковы, т. е. когда кривая давления пара над кристаллами
(кривая
A
0
B на рис. 3.22) имеет общую точку с соответствующей кривой испа-
рения (точка
A
0
для чистого растворителя, точки A
1
и A
2
для растворов m
1
и m
2
соответственно).
Как видно из рис. 3.22, температура замерзания раствора ниже темпера-
туры замерзания чистого растворителя. Понижение температуры замерзания
0 зам., зам.,зам.
TTT
i
−=∆ пропорционально моляльной концентрации раствора m.
Оно выражается для растворов неэлектролитов уравнением
mKT
зам.зам.
=
∆
, (3.27)
а для растворов электролитов уравнением
imKT
зам.зам.
=
∆
. (3.28)
В этих уравнениях
K
зам.
– криоскопическая постоянная растворителя, не
зависящая от природы растворенного вещества. Для воды 86,1
зам.
=K , для бен-
зола 07,5
зам.
=K , для циклогексана 20
зам.
=
K . Криоскопическая постоянная вы-
ражается через удельную теплоту плавления чистого растворителя (
∆h
пл., 0
) и
его температуру замерзания (
T
зам., 0
) уравнением
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
