Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 63 стр.

UptoLike

Фазовые равновесия и учение о растворах
63
Если же и газовая фаза (насыщенный пар) не является идеальной, то
iii
apf
,0
=
, (3.21)
где f
i
фугитивность газа.
Уравнение (3.21) является наиболее общей формой закона Рауля для не-
идеальных растворов.
Аналогично химический потенциал компонента неидеального раствора
может быть записан как
iii
aRT ln
o
+µ=µ . (3.22)
Для бесконечно разбавленных растворов коэффициент активности равен
единице. Поэтому все бесконечно разбавленные растворы ведут себя как иде-
альные в отношении растворителя и подчиняются закону Рауля.
3.4.4.2. Давление насыщенного пара над бесконечно
разбавленным раствором нелетучего вещества
Если растворенное вещество является нелетучим, т.е. p
0, A
>>p
0, B
, то общее
давление насыщенного пара над бесконечно разбавленным раствором опреде-
ляется давлением насыщенного пара растворителя A:
AAABBAABA
pXpXpXpppp =+=+=
ж
,0
ж
,0
ж
,0
.
Отсюда
(
)
ж
,0
1
BAA
Xpp = и
ж
,0
,0
B
A
AA
X
p
pp
=
. (3.23)
Таким образом, относительное понижение давления насыщенного пара
растворителя над бесконечно разбавленным раствором равно мольной доле
растворенного вещества. При одинаковой температуре давление насыщенного
пара растворителя над раствором уменьшается с увеличением концентрации
растворенного вещества и не зависит от его природы.
Из закона Рауля вытекают важные следствия, касающиеся коллигативных
свойств растворов.