Составители:
Рубрика:
Химическая термодинамика
44
Контрольные вопросы.
1. Рассчитайте изменение энтропии при нагревании 0,75 молей азота от 35 до 75
о
С.
2. Определите при p=1 атм изменение энтропии при образовании одного моля
смеси кислорода (0,25 моля) и углекислого газа (0,75 моля).
1.3.5. Изменение энтропии при нагревании
При нагревании тела в широком диапазоне температур, вклю-
чающем в себя температуры полиморфных превращений и фазовых
переходов, полное изменение его энтропии складывается из посте-
пенного увеличения энтропии тела, находящегося в твердом, жид-
ком и газообразном состояниях, и из скачкообразного повышения
его энтропии при фазовых переходах (см. рис. 1.11).
Процессы фазовых переходов (а также и полиморфных пре-
вращений), протекающие при постоянной температуре, являются
квазистатическими. Поэтому при
ф.п.
TT=
.
изменение энтропии
()
ф.п.
S∆ можно найти, используя уравнение второго начала термоди-
намики для обратимых процессов:
ф.п.
ф.п.
ф.п.
Q
S
T
∆= .
Если p=const, то
ф.п. ф.п.
QH=∆ Q
ф.п.
и
ф.п.
ф.п.
ф.п.
H
S
T
∆
∆= . (1.39)
Следовательно, если
ф.п.
0H∆>
(плавление, испарение, возгон-
ка), то и
ф.п.
0S∆>
; система переходит в менее упорядоченное со-
стояние. Для обратных процессов (кристаллизация, конденсация),
когда
ф.п.
0H∆<
, то и
ф.п.
0S∆<
; система приходит в более упорядо-
ченное состояние.
Как показывает анализ измерений энтропии при фазовых пе-
реходах, существуют группы веществ, для которых
ф.п.
S∆ близки,
что свидетельствует об идентичности процессов упорядочивания
или разупорядочивания в ходе фазовых превращений. Это позволило
вывести ряд приближенных уравнений для определения энтропии
некоторых фазовых переходов:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 42
- 43
- 44
- 45
- 46
- …
- следующая ›
- последняя »
