Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
130
тельно
36 1 3
10 c м
−−
⋅ даже при комнатной температуре. Если бы наличие столк-
новений было бы единственным фактором, необходимым для протекания реак-
ции, то все газовые реакции заканчивались бы за
9
10
−
c, но это не так. Более то-
го, частота столкновений зависит от квадратного корня из температуры [урав-
нения
(
)
2.279 ,
(
)
2.280 ], и поэтому, предсказывая абсурдно неверную скорость,
мы также предсказываем абсурдно неверную температурную зависимость.
Причина наблюдаемого столь резкого увеличения скорости реакции с по-
вышением температуры заключается в том, что для акта химического взаимо-
действия само по себе столкновение частиц исходных веществ еще недостаточ-
но. Для того, чтобы столкновение было эффективным, т.
е., чтобы исходные ве-
щества могли прореагировать, они должны, как известно (см. 2.2.1.6), обладать
запасом энергии, равным или большим энергии активации
a
E
. Число активных
молекул (частиц)
E
a
N , обладающих энергией
a
E
E≥ составляет относительно
малую долю от общего числа молекул (частиц)
N. Доля молекул, энергия кото-
рых равна или больше
a
E
, исходя из кинетической теории газов, равна множи-
телю
/
a
ERT
e
−
, аналогичному множителю в распределении Больцмана (посколь-
ку энергия активации приводится на 1
моль, то вместо постоянной Больцмана
используется газовая постоянная). Таким образом, уравнение
(
)
2.286 можно
переписать в виде
/
/
ERT
a
E
a
NNe
−
= .
(
)
2.289
Кривые зависимости от
Е доли молекул, энергии которых лежат в пределах от
Е до Е + 1
1
, при двух температурах приведены на рис. 2.34. Как видно, кривые
Рис.2.34. Распределение молекул по энергиям
()
21
TT>
1
Принцип анализа этих кривых аналогичен анализу кривых, приведенных на рис. 2.32.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 128
- 129
- 130
- 131
- 132
- …
- следующая ›
- последняя »
