Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 135 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
135
/
3
1
ERT
Ze
м
с
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v или
/
3
1
ERT
A
моль
Ze
N
мс
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v
(
)
2.295
Приравнивая правые части уравнений
(
)
2.292 и
(
)
2.295 , учитывая
/
iiA
с nN= и решая относительно k, получаем
3
/
1
ERT
AB
м
kZe
nn с
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
или
3
/
3
ERT
A
AB
N
м
kZe
nn
м
с
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⋅
⎝⎠
(
)
2.296
Подставляя в
(
)
2.296 значение полного числа двойных столкновений
1
из
(
)
2.279 , получаем уравнения для расчета константы скорости реакции
или
1/ 2
3
21/2/
1/2
3
21/2/
11
8
11
8,
ERT
AB
AB
ERT
AAB
AB
м
kD R Te
MM с
м
kND R Te
MM
м
оль с
π
π
−
−
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
=+
⎢⎥⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
=+
⎢⎥⎜⎟
⎜⎟
⋅
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
(
)
2.297
где
или
1/ 2
3
21/2
0
1/2
3
21/2
0
11
8
11
8;
AB
AB AB
AAB A
AB AB
Z м
DR T Z
MM nn с
Z м
ND R T N Z
MM nn
оль с
π
π
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
+==
⎢⎥ ⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
−==
⎢⎥ ⎜⎟
⎜⎟
⋅
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
(
)
2.298
а
0
Z
– частотный множитель теории столкновений. Исходя из
(
)
2.297 и
(
)
2.298 , можем записать общее теоретическое выражение для константы ско-
рости бимолекулярной реакции второго порядка:
/
0
ERT
kZe
−
= ,
(
)
2.299
Введя обозначение
1
Для реакции с молекулами двух разных видов
A
B
Z
Z
≡
. Поэтому, чтобы не перегружать
формулы индексами, мы будем далее при выводе использовать обозначение Z.

Страницы