Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
14
xyz
A
BD
kc c c=v (2.23)
и называется
кинетическим уравнением в алгебраической форме. Данное
уравнение показывает [9], что
скорость реакции в каждый момент времени
пропорциональна произведению наличных, возведенных в некоторые сте-
пени, концентраций реагирующих веществ
(основной закон кинетики). В
уравнении (2.23)
x
, y , z – порядки реакции по компонентам
A
,
B
, D , т.е. по-
казатели степени, в которые нужно возвести концентрации, чтобы получить
экспериментально наблюдаемую скорость реакции по данному веществу
1
.
Вопросы, связанные с кинетикой протекания сложных химических реакций,
подробно будут рассмотрены в 2.2.1.5. Здесь же для полноты изложения вопро-
са кинетической классификации химических реакций отметим лишь следую-
щее.
При кинетическом изучении сложных реакций применяют
принцип незави-
симости
, являющийся по сути дела одним из постулатов химической кинети-
ки:
если в системе протекает несколько реакций, то каждая из них подчи-
няется основному закону и протекает независимо от других реакций.
Пол-
ное изменение системы представляет сумму этих независимых изменений.
Исходя из сказанного, одной из возможных общих форм написания кинети-
ческого уравнения сложных реакций является приводимое в [1] выражение
3
12
123
,
n
nn
kc c c=v (2.24)
где
1
n
,
2
n
,
3
n
, в отличие от
A
n
,
B
n
,
D
n
в уравнении (2.9), есть порядки реакции
по промежуточным веществам
1
A
,
2
A
,
3
A
. При этом для правильного толкова-
ния уравнения (2.24) необходимо пояснить два момента, которые, к сожалению,
не отмечаются авторами учебника [1]. Во-первых, концентрации промежуточ-
ных веществ могут быть выражены через концентрации исходных веществ. Во-
вторых, величина k в уравнении (2.24), в отличие от константы скорости k в ки-
нетическом уравнении (2.9) для простой
химической реакции (2.8), представля-
ет собой эффективную величину, являющуюся сложным комплексом констант
скоростей элементарных стадий.
Общий порядок реакции равен
123
nn n n
=
++
. (2.25)
1
В случае обратимой реакции типа ,
AB C D
nA nB nC nD
+
+R кинетическое уравнение в ал-
гебраической форме для прямой реакции имеет вид
y
x
A
B
kcc
+ +
=v (общий порядок реакции
nxy=+), а для обратной реакции –
11
x
y
D
C
kc c
−−
=v
(общий порядок реакции
11
nx y=+). В
данных уравнениях
+
≡
G
vv
и
kk
+
≡
G
– скорость и константа скорости прямой реакции, а
−
≡
H
vv и kk
−
≡
H
соответственно эти же величины для обратной реакции.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »
