Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 156 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
156
С. Термодинамический аспект
Константу скорости реакции можно выразить через изменение термодина-
мических функций при образовании активированного комплекса. При рассмот-
рении данного вопроса для облегчения его понимания нам представляется уме-
стным по ходу изложения материала в ряде случаев не ограничиваться лишь
ссылками на уже изученные вопросы химической термодинамики [1-4, 7, 8, 10],
а кратко напоминать их
суть.
Прежде всего, остановимся на понятии стандартной энергии Гиббса. Стан-
дартной энергией Гиббса химической реакции в газовой смеси
0
T
G∆ (идеальной
или реальной), с учетом используемого обычно в термодинамике стандартного
состояния, называется энергия Гиббса при стандартных парциальных давлени-
ях всех компонентов (исходных веществ и продуктов)
(
)
5
1, 013 10 1
П
аатм⋅
.
Пусть начальные парциальные давления всех газов, участвующих в реакции
bB eE qQ rR
+
+R ,
(
)
2.345
равны их значениям в стандартном состоянии, т.е.
00000 5
1, 013 1 0 1
BEQRi
ppppp
П
аатм===== ⋅ = .
Тогда из уравнения изотермы реакции получим
(
)
(
)
()()
() ()
00
0
00
00
ln ln
ln ln ln ,
qr
ii
Tp
be
ii
nn
ippi
pp
GRT RTK
pp
RT p RT K RT K p
∆−∆
∆= − =
=−=−
(
)
2.346
где
p
K
– константа равновесия химической реакции, выраженная через парци-
альные давления;
(
)
(
)
nqr be∆= + − + – изменение числа молей в системе в ре-
зультате реакции;
(
)
00
n
pi
K
pK
−∆
= – стандартная константа равновесия. Тогда
уравнение
(
)
2.346 можно переписать в следующем виде:
00
ln
T
GRTK∆=− .
(
)
2.347
Для рассматриваемой химической реакции
(
)
2.345 выражение для
0
имеет
вид
0
0
;
qr
QR
i
i
be
BE i
pp
p
Kp
p
pp
==


,
(
)
2.348
где
i
p
– относительные парциальные давления компонентов (безразмерные ве-
личины, значения которых не зависят от используемых для выражения давле-

Страницы