Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
165
Отсюда получаем формулу для расчета стерического множителя
()
1/2
2/
2
II
ERT
A
k
P
RT
ND e
M
π
−
=
⎡⎤
⎢⎥
⎣⎦
,
подставляя в которую конкретные значения величин в СИ, имеем
()
20
3
1/2
2
23 9 26
1, 08 10
1,35 10
3,14 8,314 300
26,0210 0,4910 5,2210
0,028
P
−
−
−−
⋅
==⋅
⋅⋅
⎡⎤
⋅⋅ ⋅ ⋅
⎢⎥
⎣⎦
.
Пример 2. Для реакции, протекающей по механизму
A
BC+→
, зависи-
мость константы скорости от температуры дается выражением
()
(
)
13 8681/
2,05 10 /
T
II
ke
л
моль с
−
=⋅⋅ ⋅
⎡
⎤
⎣
⎦
.
Найдите экспериментальную энергию активации
a
E
и энтропию активации при
o
30 C . Указание: значение трансмиссионного коэффициента принять равным
единице.
Решение
Так как в условии задачи отсутствует указание о выбранном стандартном
состоянии, то будем вести решение для обоих стандартных состояний, а имен-
но: 1)
05
1 1,013 10
i
p атм Па==⋅ ; 2)
0363
1/ 110 /
i
с моль см моль м==⋅ .
1) Воспользуемся уравнением
(
)
2.375
()
0
1
0
/
/
2
p
a
SR
ERT
i
II
p
T
ke ee
hRT
≠
−
∆
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
k
,
не включая в него 1
χ
= . Сравнивая данное уравнение с приведенной в условии
задачи зависимостью константы скорости от температуры, можно записать два
равенства:
/
8681/
a
ERT
T
ee
−
−
=
,
(
)
a
()
0
1
0
/
2103
2,05 10 /
p
SR
i
p
T
ee
м
моль с
hRT
≠
−
∆
⎛⎞
⎡
⎤
=
⋅⋅
⎜⎟
⎣
⎦
⎝⎠
k
.
(
)
б
Из равенства
(
)
a находим выражение для экспериментальной энергии ак-
тивации
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 163
- 164
- 165
- 166
- 167
- …
- следующая ›
- последняя »
