Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 166 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
166
8681
a
E
R
=
,
подставляя в которое значение газовой постоянной в
(
)
/кДж моль К , имеем
3
8681 8,314 10 72,1 /
a
E кДж моль
=⋅ = .
Из равенства
(
)
б находим энтропию активации
0
10
/
1
0
2
2,05 10
p
SR
i
e
p
T
e
hRT
=
⎛⎞
⎜⎟
⎝⎠
k
или, подставляя конкретные значения величин в правую часть данного выраже-
ния
1
, имеем
0
10
/
2
1
23
34 5
2,05 10
1, 77 10
1,381 10 303 1
7,389
6,626 10 8,206 10 303
p
SR
e
==
⎛⎞
⋅⋅
⎜⎟
⋅⋅
⎝⎠
.
Отсюда
(
)
02
ln 1,77 10
p
SR
≠−
∆=
или, подставляя значение газовой постоянной, имеем
(
)
(
)
02
8,314ln 1,77 10 33,54 /
p
S
Д
жмольК
≠−
∆= = .
2) Воспользуемся уравнением
(
)
2.383
()
()
0
1
//
20
с a
SRERT
i
II
T
keс ee
h
∆−
=
k
,
не включая в него 1
χ
= . Сравнивая данное уравнение с приведенной в условии
задачи зависимостью константы скорости от температуры, можно записать два
равенства. Одно из нихэто равенство
(
)
a , что говорит о независимости
a
E
от
выбора стандартного состояния. Другое равенство имеет вид
()
()
0
1
/
20 10 3
2,05 10 /
c
SR
i
T
ec e
моль с
h
=
⋅⋅
k
.
(
)
в
Из равенства
(
)
в находим энтропию активации
1
Значение R при подстановке взято с учетом пояснения к формуле
(
)
2.352
.