Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
60
должна бы являться линейной функцией обратной концентрации. На рис. 2.15
представлены в спрямленном виде данные рис. 2.14
1
. Видно, что ближе к нача-
лу координат наблюдается разброс точек, но все же можно провести прямую.
Однако в большинстве исследованных таким образом реакций прямая не полу-
чается. Примерный ход экспериментальной кривой показан на рис. 2.15 кривой
2. В целом следует говорить о качественном подтверждении теории: при повы-
шении давления константа скорости первого
порядка стремится к постоянному
значению
()
k
∞
. Таким образом, для каждой реакции существует минимальное
начальное давление, ниже которого константа первого порядка уменьшается.
Рис. 2.14. Зависимость периода
полураспада диэтилового эфира от
начального давления
()
0
p
эфира:
1 – без водорода, 2 – с добавле-
нием водорода
Рис. 2.15. Константа скорости
мономолекулярной реакции в
координатах
()
0
1/ 1/
A
I
kc−
:
1 – диэтиловый эфир, 2 –
обычное отклонение от
прямолинейной зависимости, 3 –
прямая, соответствующая
уравнению
(
)
2.171
Ранее (2.2.1.2) нами уже рассматривалось влияние примесей на порядок мо-
номолекулярной реакции. При анализе кинетики мономолекулярных реакций
всегда возникает вопрос о роли продуктов реакции и добавок посторонних
инертных газов. Так, при разложении диэтилового эфира, добавление водорода
к исходному эфиру препятствует уменьшению константы, поддерживая ее на
уровне
k
∞
(рис. 2.14, кривая 2). Эти результаты могут быть объяснены участи-
ем в активационном процессе (1) механизма Линдемана и продуктов реакции и
заранее добавленного водорода. Подобное же компенсирующее свойство обна-
руживают и другие вещества.
1
Рис. 2.14 и 2.15 приведены по [9] без изменений
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 58
- 59
- 60
- 61
- 62
- …
- следующая ›
- последняя »
