Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 7 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
7
этом, так как скорость реакции в химической кинетике всегда считается поло-
жительной, то уравнение (2.2) принимает вид:
/dc d
τ
=
±v . (2.4)
В уравнении (2.4) знак «минус» используется для исходных веществ, а знак
«плюс» – для продуктов реакции. Так, для гомогенной химической реакции,
схематически представленной как
bB eE qQ rR
+
→+,
скорость изменения концентрации того или иного вещества, т.е. скорость реак-
ции по отношению к одному из компонентов (B, E, Q, или R) может быть соот-
ветственно выражена одой из следующих производных:
,
B
dc
d
τ
E
dc
d
τ
, ,
Q
dc
d
τ
+
R
dc
d
+ , (2.5)
величины которых связаны между собой стехиометрическими коэффициентами
,b ,e q и .r Таким образом, только по скорости реакции по отношению к од-
ному из компонентов можно определить скорость реакции по отношению к ос-
тальным компонентам. Следовательно, скорость химической реакции связана
со скоростью изменения концентрации исходных веществ и продуктов реакции
через стехиометрические коэффициенты
() () () ()
1111
.
Q
B
ER
dc
dc dc dc
bd ed qd rd
τ
τττ
====
−−
v (2.6)
Скорость простой гомогенной реакции равна числу элементарных химиче-
ских актов, которые осуществляются в единице объема в единицу времени.
Скорость реакции совпадает с ее скоростью по отношению к одному из
компонентов, если его стехиометрический коэффициент равен единице
[см.
уравнения (2.4) (2.6)
].
В сложной многостадийной реакции скорость суммарного процесса может
существенно отличаться от скорости отдельных стадий. Исходя из этого понят-
но, что
по изменению концентрации промежуточных продуктов судить о
скорости суммарного процесса, как правило, нельзя
.
Для реакции в газовой среде, когда концентрация реагирующих веществ
выражается в виде парциальных давлений, вместо выражения (2.4) имеем
/.dp d
τ
=
±v (2.7)
В соответствии с (2.7) скорость химической реакции в газовой фазе изме-
ряют в /.
П
ас
Кривые, характеризующие изменение концентрации исходных веществ
или продуктов реакции, или связанного с ними свойства системы во вре-
мени в результате протекания химической реакции (ее стадии для слож-