Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
60
iii
cRT
~
ln
ж o,ж
+µ=µ , ( 3.19)
где безразмерные величины
i
p
~
и
i
c
~
— относительное давление i–го
компонента в паровой фазе и относительная концентрация этого
компонента в жидкой фазе (см. [11], раздел 1.4.4). Кроме молярно-
сти
c для выражения концентрации раствора можно использовать
также моляльность
m или мольную долю X.
Для неидеальных растворов, не подчиняющихся закону Рауля,
можно сохранить вид зависимости давления пара от концентрации,
если ввести вместо концентрации
активность a=γX, где γ — коэф-
фициент активности, характеризующий отклонение поведения рас-
твора от идеальности. Закон Рауля можно записать в следующем ви-
де:
iii
app
,0
=
. ( 3.20 )
На этом уравнении основан наиболее простой метод опреде-
ления активности компонентов (при условии, что они имеют доста-
точно высокую летучесть): измерив давление пара данного компо-
нента над раствором
p
i
=f(X
i
) и при той же температуре над чистым
компонентом (
р
0, i
), можно рассчитать a
i
=f(X
i
). Но этот метод не мо-
жет быть использован в тех случаях, когда летучесть растворенных
веществ значительно меньше летучести растворителя (например, для
растворов
NaCl или других солей в воде).
Если же и газовая фаза (насыщенный пар) не является идеаль-
ной, то
iii
apf
,0
=
, ( 3.21)
где
f
i
— фугитивность газа.
Уравнение (3.21) является наиболее общей формой закона
Рауля для неидеальных растворов.
Аналогично химический потенциал компонента неидеального
раствора может быть записан как
iii
aRT ln
o
+µ=µ
. ( 3.22)
Для бесконечно разбавленных растворов коэффициент актив-
ности равен единице. Поэтому все бесконечно разбавленные раство-
ры ведут себя как идеальные в отношении растворителя и подчиня-
ются закону Рауля.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 58
- 59
- 60
- 61
- 62
- …
- следующая ›
- последняя »
