Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 62 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
62
Для растворов неэлектролитов это повышение температуры
кипения
пропорционально моляльной концентрации раствора m
(
моль/1 кг растворителя):
EmT
=
кип.
, ( 3.24)
где
E эбулиоскопическая постоянная растворителя, не зависящая
от природы растворенного вещества. Для воды 513,0
2
=
OH
E , для
бензола 62,2
66
=
HC
E .
Для растворов электролитов это уравнение принимает вид
EimT
=
кип.
, ( 3.25)
где
i изотонический коэффициент Вант-Гоффа, показывающий,
во сколько раз возросло (уменьшилось) число частиц растворенного
вещества вследствие диссоциации (ассоциации) его частиц (см. раз-
дел 3.2.4).
Для растворов сильных
электролитов теоретически
изотонический коэффициент
должен быть равен числу
частиц, на которые распада-
ется молекула при диссоциа-
ции (
i=ν). Однако получаемая
в результате эксперимента
величина обычно меньше
ν.
Причиной этого является
электростатическое взаимо-
действие между ионами в
растворе сильного электроли-
та. Степень такого взаимо-
действия характеризуется
ос-
мотическим коэффициентом
1
/
<
ν
=
i
g
. Для бесконечно разбав-
ленных растворов
i=ν и g=1.
Исходя из уравнения (3.25), можно после ряда преобразований
выразить эбулиоскопическую постоянную через удельную теплоту
испарения чистого растворителя
0 исп.,
h
и его температуру кипения
0 кип.,
T :
0 исп.,
2
0 кип.,
1000 h
RT
E
= . ( 3.26)
p
.
.

p

T
B
mmm
012
<<
m
0
A
1
A
0
A
2
m
1
m
2
T
.,2
T
 . , 1
T
.,0
T
. , 0
T
. , 1
T
. ,
2
Рис. 3.22. Зависимость давления насы-
щенного пара растворителя над чистым
растворителем (m
0
) и над растворами
(m
1
и m
2
) от температуры