Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
72
твора обычно сопровождается поглощением тепла (∆H>0) и увели-
чением объема (
v
р-ра
>
v
A
+
v
B
). Это облегчает процесс испарения, и
экспериментально определенные значения давления пара оказыва-
ются выше рассчитанных по закону Рауля (рис. З.25 b) — раствор
проявляет положительные отклонения от закона Рауля. В этом слу-
чае температура кипения в этих системах ниже, чем в идеальных.
Такие растворы встречаются часто. К их числу относятся, например,
смеси
этиловый эфир – этанол, ацетон – сероуглерод, бензол – аце-
тон и др.
Если в растворе энергии взаимодействия между однородными
молекулами меньше, чем между разнородными, то образование рас-
твора обычно сопровождается выделением тепла (∆H<0) и уменьше-
нием объема (
v
р-ра
<
v
A
+
v
B
). Это затрудняет процесс испарения, и
экспериментально определенные значения давления пара оказы-
ваются ниже рассчитанных по закону Рауля (рис.3.25 c) — раствор
проявляет отрицательные отклонения от закона Рауля. Температу-
ра кипения в этих системах выше, чем в идеальных. Такие растворы
встречаются сравнительно редко. К их числу относятся, например,
смеси вода – серная кислота,
вода – азотная кислота, хлороформ –
бензол и др.
Наконец, существуют растворы (например, пиридин – вода,
ацетонитрил – вода), для которых в различных областях концентра-
ций знак отклонения от закона Рауля различен.
У многих изученных смесей положительные или отрицатель-
ные отклонения от закона Рауля настолько велики, что на кривой за-
висимости давления насыщенного пара от
состава раствора появля-
ется экстремальная точка (максимум или минимум соответственно).
Вид различных типов диаграмм равновесия давление – состав,
температура кипения – состав, состав жидкой фазы – состав паровой
фазы для неидеальных систем приведен на рис. 3.26. Во всех случа-
p
p
p
A
p
B
p
0,
B
p
0,
A
X
ж
B
X
ж
B
X
ж
B
0
a)
p
0
b)
p
0
.
c)
A
B
A
B
A
B
Рис. 3.25. Зависимость общего и парциальных давлений пара от состава
раствора в идеальных системах (a), с положительными (b) и с отрица-
тельными (c) отклонениями от закона Рауля

Страницы