Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
71
шение количеств паровой и жидкой фаз будет, по правилу рычага,
равным соотношению ak
:kb, и т. д. Следует помнить только, что со-
став на этой диаграмме выражен в мольных долях, и поэтому полу-
ченное соотношение является соотношением чисел молей пара и
раствора, а не соотношением их масс. Если же требуется определить
именно массовое соотношение, то перед применением правила ры-
чага мольные доли следует перевести
в массовые.
Кроме диаграмм давление – состав и температура кипения –
состав при исследовании равновесий жидкость – пар часто приме-
няют еще один вид диаграмм: состав жидкой фазы–состав паровой
фазы. Эта диаграмма представляет собою квадрат, на горизонталь-
ной стороне которого находится шкала составов жидкой фазы,
а на
вертикальной — паровой; диагональ квадрата соответствует одина-
ковым составам жидкости и пара. Кривая
(
)
жп
BB
XfX = не совпадает
с диагональю, потому что для идеальных растворов составы жидкой
и паровой фаз различны. Принцип построения этой кривой и ее вид
при том же давлении, при котором построена диаграмма на
рис. 3.24 b, показаны на рис. З.24 c. Поскольку для рассматриваемой
здесь в качестве примера системы
жп
BB
XX > , то кривая лежит выше
диагонали.
Полученные соотношения зафиксированы в первом законе
Гиббса-Коновалова, который утверждает, что пар по сравнению с
жидкостью, находящейся с ним в равновесии, обогащен тем компо-
нентом, добавление которого к жидкости повышает давление пара
или понижает температуру кипения жидкости.
3.4.4.6. Системы, образующие в жидком
состоянии неидеальные растворы. Перегонка
и ректификация
Подчинение всех компонентов раствора закону Рауля во всей
области концентраций наблюдается редко, поэтому к идеальным
растворам можно отнести лишь небольшое количество смесей.
Неидеальные растворы не подчиняются закону Рауля во всем
диапазоне составов и проявляют либо положительные, либо отри-
цательные отклонения от него. На рис. 3.25 приведены зависимости
давления пара компонентов и общего
давления пара от состава рас-
твора для различных систем: идеальных (рис. 3.25 a), с положитель-
ными отклонениями (рис. 3.25 b) и с отрицательными отклонениями
(рис. 3.25 c) от закона Рауля. Такой характер зависимости давления
пара связан с межчастичными взаимодействиями в растворе.
Если в растворе энергии взаимодействия между однородными
молекулами больше, чем между разнородными
, то образование рас-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 69
- 70
- 71
- 72
- 73
- …
- следующая ›
- последняя »
