Составители:
Рубрика:
Электрохимия
41
02 2 02 2
00
Cu ,Cu Cu Zn ,Zn Zn
ln ln
22
RT RT
E
eaea
FF
++++
=+ −+
ЭДС цепи E представляет собой алгебраическую сумму отдельных скачков
потенциала, возникающих на границе раздела между различными фазами, уча-
ствующими в образовании цепи. В самом простом случае, когда прочие
скачки потенциала устранены или пренебрежимо малы, ЭДС рассчитывается
как разность потенциалов электродов, на котором идет процесс восстановле-
ния
(
)
2
e
, и электрода на котором идет процесс окисления
(
)
1
e
:
21
E
ee
=
−
(4.50)
Поскольку всегда
21
ee> , то 0
E
> (ЭДС всегда положительна).
При равновесных потенциалах электродов измеряется стандартная
ЭДС
(
)
0
E
020
21
E
ee
=
− (4.51)
При стандартных условиях, когда подлогарифмические выражения обоих
электродов равны единице, стандартная ЭДС
000
21
E
ee
=
− . (4.52)
Диффузионный потенциал в гальванических элементах.
В общем случае, при расчете ЭДС цепи следует учитывать не только скач-
ки потенциала на границе между проводниками первого и второго рода, но и
на границе между растворами электролитов, возникающими вследствие того,
что скорости диффузии катионов и анионов различны. Для двух растворов с
одинаковым растворителем
такой скачок называется диффузионным потен-
циалом
(
)
д
e . В этом случае ЭДС цепи с учетом диффузионного потенциала
21д
E
eee=−± (4.53)
Диффузионный потенциал можно устранить с помощью электролитиче-
ского мостика, заполненного раствором такого электролита, у которого под-
вижности аниона и катиона близки по величине (например,
KCl ,
3
KNO ,
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 39
- 40
- 41
- 42
- 43
- …
- следующая ›
- последняя »
