Составители:
Рубрика:
Электрохимия
43
поскольку потенциал левого электрода зависит от концентрации водород-
ных ионов, а потенциал правого — от концентрации ионов меди. ЭДС систе-
мы принимают положительной.
4.1.3. Термодинамическое выражение для равновесного
электродного потенциала в гальваническом элементе
Если в электрохимической системе обратимо и изотермически протекает
реакция
... ...
zF
AB LM
A
BLMQ
±
ν+ν+=ν+ν +±, (4.56)
то при постоянном давлении изменение термодинамического потенциала G
соответствует электрической энергии системы
,,Tp Tp
GzFE−∆ = (4.57)
и обратимая электродвижущая сила (ЭДС) системы определяется как
,
,
Tp
Tp
G
E
z
F
∆
=− . (4.58)
В то же время, в известно [1], что
ii
G
∆
=µν
∑
,
где
i
ν — стехиометрический коэффициент, отвечающий компоненту, обла-
дающему химическим потенциалом
i
µ
; все величины
i
ν
принимаются здесь
отрицательными для исходных веществ и положительными — для продуктов
реакции. Так как
0
ln
ii i
R
Taµ=µ+
то для реакции (4.56) можно написать
0
...
ln
...
LM
AB
LM
ii
AB
aa
GRT
aa
νν
νν
∆= µν+
∑
, (4.59)
где теперь всем стехиометрическим коэффициентам
i
ν
под знаком логарифма
приписывается положительное значение. Если активности всех участвующих в
реакции веществ равны единице, т. е. если для любого из них a
i
=1, или ес-
ли
1
i
a ≠ , но
...
1
...
LM
AB
LM
AB
aa
aa
νν
νν
=
,
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- …
- следующая ›
- последняя »
