Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 45 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
45
При этой температуре 25 °С определено наибольшее число значений раз-
личных электрохимических величин.
Одна из основных особенностей электрохимической системы заключается
в пространственном разделении участников протекающей в ней реакции. По-
этому общая токообразующая реакция разделяется здесь на две частные реак-
ции, каждая из которых совершается на отдельном электроде. В соответствии
с этим ЭДС
электрохимической системы, как отражение изменения ее хими-
ческой энергии в ходе суммарной реакции, также должна представлять собой
сумму двух электродных потенциалов. Каждый из них отвечает изменению
химической энергии при протекании частной электродной реакции. Таким
образом,
пол. отр.
E
ee
=
,
где
пол.
e и
отр.
e электродные ... ...
zF
BM
BM
±
ν
+=ν + потенциалы приводящие к
возникновению электродного потенциала, следует всегда записывать так, что-
бы в левой части уравнения находились окисленные компоненты (исходные
вещества), а в правойвосстановленные компоненты (продукты реакции)
Если на первом электроде протекает частная реакция
... ...
zF
AL
A
LQ
+
ν+=ν+±, (4.63)
а на второмчастная реакция
... ...
zF
AL
BMQ
ν+=ν +± (4.64)
то вместо выражения (VII-7) можно написать
00
нач. кон. нач. кон.
ln ln
A
B
LM
A
B
LM
R
Ta RTa
Ee e e e
z
Fa zFa
ν
ν
ν
=+= + ++ (4.65)
где
0
нач.
e и
0
кон.
e °— стандартные электродные потенциалы, начальных и исход-
ных веществ, соответственно. Причем
00 0
нач. кон.
E
ee=−. (4.66)