Составители:
Рубрика:
Электрохимия
44
то
00
ln
ii i
GG RTK∆=∆ = µν=
∑
,
где
0
G∆ — стандартное изменение термодинамического потенциала, а К —
константа равновесия данной химической реакции при определенных темпе-
ратуре и давлении. Величины
0
G
∆
и К имеют здесь тот же смысл, что и в
уравнении изотермы химической реакции
ln ln
i
i
GRT KRT a
ν
∆= + π (4.60)
На основании уравнений (4.58) и (4.59) можно написать, что
...
ln ln
...
LM
AB
LM
AB
RT RT a a
EK
zF zF a a
νν
νν
=− −
. (4.61)
Из (4.61) следует, что при a
i
= 1 для каждого компонента, а также когда
подлогарифмическое выражение во втором слагаемом правой части уравнения
(1.6) равно единице:
ln
RT
E
K
z
F
=− .
Это значение ЭДС, отвечающее константе равновесия токообразующей
электрохимической реакции, обозначается через E° и называется стандартной
ЭДС электрохимической системы. Таким образом ЭДС любой равновесной
электрохимической системы является функцией стандартной ЭДС и активно-
стей участников электрохимической реакции и описывается уравнением
0
...
ln
...
LM
AB
LM
AB
RT a a
EE
zF a a
νν
νν
=− . (4.62)
Уравнение (4.62) неопределенное в том смысле, что не всегда можно дос-
таточно четко установить, какие именно из участников реакции следует при-
нимать за исходные вещества, а какие— за ее продукты. Поэтому если не вве-
сти дополнительных условий, может получиться, что для одной и той же элек-
трохимической системы значения ЭДС будут
с разными знаками. В настоящее
время такие дополнительные условия разработаны и рекомендованы Между-
народным союзом чистой и прикладной химии – ЭДС всегда должна быть по-
ложительна.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 42
- 43
- 44
- 45
- 46
- …
- следующая ›
- последняя »
