Составители:
Рубрика:
Электрохимия
46
4.7.1. Классификация обратимых электрохимических
систем
В термодинамически обратимых системах обе электрохимические реакции
таковы, что их можно провести термодинамически обратимо. В термодинами-
чески необратимых системах хотя бы одна электрохимическая реакция не яв-
ляется обратимой.
Если термодинамически необратимую систему, например
24(aq)
Zn|H SO |Cu ⊕ замкнуть на очень большое внешнее сопротивление так,
чтобы электрохимические реакции протекали очень медленно, то на отрица-
тельном электроде начнется реакция ионизации металлического цинка
2+
Zn 2 Zne−= . Электроны во внешней цепи потекут к медному электроду, на
котором единственной восстановительной реакцией будет реакция восстанов-
ления ионов гидроксония 2Н
+
+2е=H
2
.
Если же подключить эту систему к внешнему источнику напряжения (от-
рицательный полюс к цинковому электроду, а положительный — к медному)
и отрегулировать напряжение внешнего источника тока так, чтобы очень ма-
лый ток пошел бы в обратном направлении, то на цинковом электроде будет
протекать восстановительная реакция 2Н
+
+2е=Н
2
, а на медном — окисление
металлической меди Cu—2e=Cu
2+
. Здесь электрохимические реакции, проте-
кающие на электродах при прохождении очень малого тока в одном направле-
нии, отличаются от электрохимических реакций, протекающих при прохожде-
нии тока в обратном направлении. Следовательно, в данной электрохимиче-
ской системе в условиях, наиболее приближающихся к обратимости, обе элек-
трохимические реакции не являются термодинамически обратимыми, и вся
система термодинамически необратима.
В термодинамически обратимой системе, например
(-)Cu|CuCl
2
(aq)||CuCl
2
(aq), AgCl
(тв.)
|Ag(+)
c
1
c
2
(здесь c — концентрация), если она отдает бесконечно малый ток во внешнюю
цепь, идут реакции:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 44
- 45
- 46
- 47
- 48
- …
- следующая ›
- последняя »
