Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 48 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
48
Концентрационные цепи состоят из одинаковых электродов с одинаковы-
ми химическими реакциями, но ЭДС возникает за счет различной активности
(
)
12
aa
потенциалопределяющих ионов, например:
22
12
Zn Zn Zn Zn
aa
++
в которой протекает реакция:
12
20 02
12
Zn Zn Zn Zn
aa
++
++ ,
и ЭДС:
2
20
2
1, Zn
0
Zn ,Zn
2, Zn
ln
2
a
RT
Ee
Fa
+
+
+
=+ .
Например, концентрационной цепью является стеклянный электрод, у ко-
торого активность ионов
H
+
в растворах по обе стороны мембраны различна,
а ЭДС представляет собой разность потенциалов между двумя сторонами мем-
браны.
4.7.2. Возникновение электродного потенциала.
Строение двойного электрического слоя
При равновесии избыточный заряд не распределяется равномерно в объе-
ме твердой или жидкой фазы.
Например, избыточные электроны в цинковой пластине под влиянием
электростатического притяжения
положительно заряженных ионов в растворе
сосредоточены вблизи поверхности электрода, а катионы
2
Zn
+
скапливаются
у поверхности электрода, образуя плотную часть двойного электрического
слоя, за пределами которого существует диффузная часть двойного электри-
ческого слоя, образующаяся вследствие теплового движения частиц. В резуль-
тате между металлом и раствором, как между обкладками конденсатора, воз-
никает скачок потенциала.
Поверхностный слой частиц какой-либо фазы находится в иных физиче-
ских и энергетических условиях, чем такие же частицы внутри объема данной