Составители:
Рубрика:
Электрохимия
54
1a
e
=
ψ+ψ. (4.69)
Двойной электрический слой можно уподобить конденсатору, одна из об-
кладок которого представляет собой поверхность металла, а другая — слой
ионов в растворе у поверхности металла. Между разноименно заряженными
обкладками и возникает разность, или скачок, потенциала.
До сих пор, рассматривая возникновение скачка потенциала на границе
между металлом и электролитом, мы предполагали, что
химический потенци-
ал катионов на поверхности металла выше, чем в растворе. Вследствие этого
вероятность перехода в раствор катионов металла больше вероятности обрат-
ного осаждения из раствора. Такое соотношение уровней энергии и скоростей
ок.
v
и
восст.
v
в начальный момент являлось следствием достаточно легкой окис-
ляемости металла и малой концентрации катионов данного металла в растворе
у поверхности. Но возможен и противоположный случай, когда металл окис-
ляется с трудом, уровень энергии катионов в растворе выше, чем на поверхно-
сти металла, а концентрация его катионов в растворе достаточно велика.
Тогда
скорость
восст.
v
будет больше, чем
ок.
v
, и начнется осаждение (восстановление)
катионов металла, которое будет происходить до достижения равновесия.
При этом, поверхность металла приобретает избыточный положительный
заряд за счет катионов, осаждающихся на ней, а остающийся в растворе избы-
ток анионов сообщает ему отрицательный заряд. По мере увеличения этих за-
рядов скорость осаждения
восст.
v
будет уменьшаться, а скорость обратного рас-
творения
ок.
v
расти; при наступившем равновесии снова будет соблюдено ус-
ловие равенства этих скоростей
ок. восст.
=
vv
.
Скачок потенциала осуществляется между двумя обкладками двойного
слоя, имеющими относительно друг друга противоположные заряды. По при-
нятой шкале потенциалов считается, что скачок потенциала отрицателен в том
случае, если металл заряжен отрицательно, и положителен, если металл заря-
жен положительно относительно обкладки двойного слоя, находящейся в рас-
творе.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 52
- 53
- 54
- 55
- 56
- …
- следующая ›
- последняя »
