Составители:
Рубрика:
Электрохимия
56
4.8. Электрохимическая кинетика
4.8.1. Равновесный потенциал и отклонения от него
Установившемуся равновесию между металлом и раствором его соли от-
вечает определенный равновесный потенциал. Чем больше работа окисления
данного металла, тем больший отрицательный потенциал он имеет, и наобо-
рот.
Если в силу каких-либо причин равновесный
потенциал установиться не может, то металл
бу-
дет либо постоянно растворяться (окисляться),
либо катионы его будут оседать на поверхности и
входить в состав кристаллической решетки (вос-
станавливаться).
Пусть металл, погруженный в раствор своей
соли, представлен двумя электродами в электро-
лизере. Если электрическая цепь будет разомкнута, то на поверхности обоих
электродов установятся одинаковые равновесные потенциалы и скорость
окисления будет равна скорости восстановления на каждом из электродов, т. е.
не будет наблюдаться никаких макроскопических изменений. Но если замк-
нуть цепь, включив в нее какой-либо источник ЭДС (рис. 4.10), то потенциалы
обоих электродов немедленно изменятся. Источник ЭДС, например динамо-
машина, будет передавать электроны из одного электрода (анод) и в другой
электрод (катод). Это сразу же нарушит равновесие двойного слоя на обоих
электродах, ибо потенциалы их уже не будут равновесными. Удаление элек-
тронов из анода сдвинет потенциал его в положительную сторону, т. е.
уменьшит отрицательный или увеличит положительный скачок потенциала.
При более положительном значении потенциала, чем равновесный, возмож-
ность перехода катионов
в раствор (т. е. возможность окисления) увеличится и
анод будет растворяться: на его поверхности скорость окисления станет боль-
ше скорости восстановления.
Рис. 4.11. Схема электро-
химической цепи
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 54
- 55
- 56
- 57
- 58
- …
- следующая ›
- последняя »
