Составители:
Рубрика:
Электрохимия
55
Рассмотрение взаимодействия металла с раствором, приводящего к равно-
весию, показывает, что скачок потенциала на границе металл — раствор,
возникающий вследствие перехода катионов металла из одной фазы в другую,
препятствует дальнейшему окислению или восстановлению. Поэтому, как бы-
ло сказано выше, равновесный потенциал может служить мерой максимальной
работы того процесса, который стремится самопроизвольно совершиться
на
электроде.
Известно, что величина работы зависит не только от природы протекаю-
щего процесса, но и от количества прореагировавшего вещества. Обычно ее
относят к 1 г-иону металла, заряд которого равен zF (где z — валентность ио-
на, F — число Фарадея). В таком случае работа, выраженная в электрических
единицах:
вост.
A
ezF
=
.
Часто нужно бывает учесть в таком выражении знак электрического скач-
ка потенциала. Из рассмотрения диаграммы, приведенной на рис. 4.??, видно,
что чем больше положительная работа окисления, тем большее отрицательное
значение должен иметь равновесный потенциал. Если же работа окисления
отрицательна, а следовательно положительна работа восстановления, то по-
тенциал положителен. Чтобы учесть это
соотношение, нужно потенциалу и
работе приписать противоположные знаки.
Если потенциал, в силу тех или иных причин, сохраняет значение, отлич-
ное от равновесного, то
окисл.
a a
ee≠ и должен протекать с какой-то определен-
ной скоростью процесс окисления или восстановления. Работа такого процес-
са тоже измеряется величиной потенциала. В самом деле, при текущем про-
цессе заряд 1 г-иона переносится через двойной слой, в котором имеется ска-
чок потенциала сра. Поэтому для протекающего процесса
a
ezF A
′
=
.
Здесь А' < А, так как работа процесса, совершающегося не бесконечно
медленно, всегда меньше максимальной работы.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 53
- 54
- 55
- 56
- 57
- …
- следующая ›
- последняя »
