Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 60 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
60
Для практических целей введено понятие выхода по току (η), т. е. доли
тока, приходящейся на данное вещество i. Следовательно, если на электроде
протекает только одна электрохимическая реакция и нет побочных процессов,
то выход по току
η; равен единице (или 100%). Если же на электроде проте-
кают несколько параллельных реакций и имеются побочные процессы, то вы-
ход по току
η) меньше единицы и количественно определяется из выражений:
, практ., теор.
/
ii
mmη= или
, практ., теор.
/
ii
QQ
η
= . (4.72)
где m
i, практ.
масса i-го вещества, практически превратившегося в результате
прохождения определенного количества электричества; m
i, теор.
масса i-го ве-
щества, которая должна превратиться теоретически при прохождении того же
количества электричества; Q
i, теор.
количество электричества, практически не-
обходимое для превращения той же единицы i-го вещества; Q
i, практ.
количест-
во электричества, теоретически .(по закону Фарадея) необходимое для превра-
щения единицы i-го вещества (для которого рассчитывается выход по току).
При расчете на количество электричества, равное 1 Кл (или 1 А-ч),
m
i, практ.
количество электричества, теоретически (по закону Фарадея) необ-
ходимое для превращения единицы i-го вещества (для которого рассчитывает-
ся выход по току) становится равным электрохимическому эквиваленту.
Выходы по току для процессов, протекающих на катоде, как правило, не
совпадают с выходами по току анодных процессов, поэтому введено понятие
катодного (
к
η
) и анодного (
а
η
) выходов по току.
Второй закон Фарадея является непосредственным следствием первого за-
кона. Согласно второму закону Фарадея:
Если на границе раздела проводник первого рода проводник второго
рода протекает одна, и только одна, электрохимическая реакция, в которой
участвует несколько веществ, то массы участников реакции, претерпевших
превращения, относятся друг к другу как их
химические эквиваленты.
Электрохимические системы, в которых нет параллельных электрохими-
ческих и побочных химических реакций, используют для измерения количест-
ва прошедшего электричества. Тогда они называются кулонометрами (куло-
метрами) или вольтаметрами . Наиболее точные результаты получают при
использовании системы с серебряными электродами.