Составители:
Рубрика:
Электрохимия
62
венной неоднородности. Молекулярная диффузия описывается законами Фика
[3].
Конвективная диффузия это перенос частиц растворенного вещества по-
током движущейся жидкости. Движение жидкости возникает при этом или
самопроизвольно в результате неодинаковой плотности раствора в отдельных
его частях, или искусственно при перемешивании и принудительной циркуля-
ции [4].
Диффузионное перенапряжение это отклонение потенциала электрода под
током
от равновесного значения, вызванное замедленностью транспортировки
участников электродной реакции.
Величину диффузионного перенапряжения можно рассчитать в том слу-
чае, если известна концентрация участников электрохимической реакции
вблизи электрода. Выражение для количественной связи между стационарной
концентрацией вблизи электрода и силой тока впервые была найдена Нерн-
стом (1888 — 1904 гг.).
Основные положения теории Нернста можно рассмотреть на
примере ка-
тодного и анодного процесса в элементе
3
||
A
gAgNO Ag.
Если все другие стадии электродного процесса протекают обратимо или со
скоростями несравненно более высокими, чем скорость транспортировки, то
диффузионное перенапряжение можно определить как разность потенциала
электрода под током
i
е и равновесного потенциала
р
е
ррi
E
=
ε−ε (4.73)
После прохождения через эту систему одного Фарадея электричества со-
держание серебра вблизи катода уменьшится в результате разряда ионов се-
ребра на один грамм-эквивалент и одновременно увеличится на t
+
грамм-
эквивалентов благодаря переносу (t
+
—число переноса ионов серебра в дан-
ном растворе). Суммарно содержание серебра уменьшится на (1 – t
+
) г–экв.
При силе тока I количество электричества, равное IF, пройдет за некоторый
отрезок времени
τ, определяемый из уравнения
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 60
- 61
- 62
- 63
- 64
- …
- следующая ›
- последняя »
