Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Электрохимия
63
F
I
τ
= .
При этом происходит уменьшения скорости содержания ионов серебра
вблизи электрода, что приведет к возникновению разности концентрации, а
следовательно, к появлению диффузии, направленной из глубины раствора к
поверхности электрода. Скорость диффузии при стационарных условиях опи-
сывается первым законом Фика.
0 к
cc
Ds
+
−
σ
,
где D
+
– коэффициент диффузии ионов серебра; s – поверхность раздела элек-
трод – раствор, равная геометрической поверхности электрода;
δ – толщина
диффузионного слоя, т. е. слоя раствора, котором локализован процесс диффу-
зии и в котором концентрация изменяется от c
0
до c
к
.
При достижении стационарного состояния, чему отвечает постоянное зна-
чение электродного потенциала (необходимо отметить, что в неподвижном
электролите стационарное состояние не может быть достигнуто, так как с те-
чением времени толщина диффузионного слоя непрерывно возрастает.), ско-
рость доставки ионов серебра за счет диффузии будет равна скости расходо-
вания этих ионов в
ходе электродной реакции.
Учитывая, что активность ионов определяется как
ac
±
±
=
γ
и приняв что,
коэффициенты активности постоянны, получим, для катодного процесса:
(
)
д (к)
0
1
ln 1
t
RT
E
i
zF D zFc
+
+
⎛⎞
σ
=−
⎜⎟
⎝⎠
. (4.74)
и анодного процесса растворения серебра:
(
)
д (а)
0
1
ln 1
t
RT
E
i
zF D zFc
+
+
⎛⎞
σ
=+
⎜⎟
⎝⎠
. (4.75)
где
t
+
и t
−
– числа переноса для Катина и аниона, соответственно.

Страницы