Составители:
Рубрика:
Электрохимия
65
Учитывая, что
(к)
д (к)
1
d
i
k
= , можно написать выражение катодного диффу-
зионного перенапряжения используя предельную плотность тока
(к)
д (к)
ln 1
d
R
Ti
E
zF k
⎛⎞
=−
⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
, (4.78)
которое позволяет рассчитывать величину перенапряжение диффудии при
любой плотности тока i, если известно значение предельной плотности тока i
д
.
Уравнение для анодного перенапряжения
(а)
д (а)
ln 1
d
R
Ti
E
zF k
⎛⎞
=+
⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
, (4.79)
показывает, что величина E
д (а)
монотонно возрастает с повышением плотности
тока, и в отличие от катодного процесса здесь, казалось бы, не должна возни-
кать предельная плотность тока (рис. 4.13 (2)).
Однако на кривой анодной поляризации при растворении металла имеется
участок, указывающий на то, что достигнуто предельное значение плотности
тока. Наблюдаемое на опыте внезапное резкое падение тока вызывается
выпа-
дением на поверхности электрода продуктов растворения металла, которое
происходит в связи с увеличением в приэлектродном слое концентрации про-
дуктов электролиза и их недостаточной скоростью отвода в объем раствора
(пассивация).
Теория диффузионного перенапряжения, развитая Нернстом, качественно
хорошо согласуется с опытными данными. Однако, для количественных рас-
четов и применения на практике,
необходимо теоретически рассчитывать
толщину диффузионного слоя. Этот недостаток теории Нернста в значитель-
ной мере преодолен в конвективной теории диффузии, созданной В. Г. Леви-
чем (1944—1950) [5].
4.8.4.2. Химическая поляризация
Значение химических стадий в кинетике электрохимических реакций.
Почти любой электродный процесс, включает в себя, как необходимую со-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
