Составители:
Рубрика:
Электрохимия
66
ставную часть, чисто химическое превращение. Это превращение может быть
гомогенным или гетерогенным, оно может предшествовать собственно элек-
трохимическому акту или следовать за ним, но ни в одном из случаев кон-
станта его скорости не должна зависеть (так как оно является чисто химиче-
ским) от потенциала электрода.
Однако, в случае скоростьопределяющей стадии
химической реакции, оно
влияет на кинетику электрохимического процесса. Этот вид перенапряжения
называется «химическое» или «реакционное» перенапряжение
Предположим, что суммарная электродная реакция описывается уравнени-
ем
... ...
zF
AB LM
AB L M
ν
+ν + =ν +ν + , (4.80)
а отвечающий ей обратимый потенциал:
0
к
ln
A
B
LM
A
B
LM
R
Taa
z
Faa
ν
ν
ν
ν
ε=ε+ . (4.81)
Допустим, что в элементарном акте восстановления непосредственно уча-
ствуют частицы А', появившиеся в результате химического взаимодействия
частиц А и В:
AB A
A
BA
′
′
ν+ν=ν (4.82)
Акт восстановления частиц А' запишем в виде уравнения:
A
ze L
′
′
+
= , (4.83)
где
z
′
— число электронов, принимающих участие в стадии разряда будем счи-
тать его равным z), a
L
′
— частицы, возникающие в результате разряда и даю-
щие затем конечные продукты реакции L и М
LLM
LLM
′
′
ν=ν+ν
. (4.84)
Реакции (4.82) и (4.84) отвечают химическим превращениям, одно из ко-
торых предшествует акту разряда, а другое следует за ним. Так как разряду
подвергаются промежуточные частицы А', конечные продукты образуются
только из промежуточных частиц L', то кинетика каждой из этих двух реакций
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 64
- 65
- 66
- 67
- 68
- …
- следующая ›
- последняя »
