Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 68 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
68
частиц, что резко увеличивает поляризацию и ставит предел росту плотности
тока. Когда восполнение числа частиц, разряжающихся на электроде, совер-
шается за счет химической реакции, достигаемая предельная плотность тока
связана с константами скорости того частного химического процесса, в ре-
зультате которого они образуются.
Величины реакционных предельных плотностей тока можно использовать
как исходные
данные при расчете соответствующих констант скоростей. Слой
раствора, в котором с наибольшей эффективностью протекают эти химические
реакции, локализован, в непосредственной близости от поверхности электро-
да. Этот реакционный слой значительно тоньше, чем диффузионный слой. По-
этому перемешивание электролита не влияет на кинетику протекания химиче-
ских стадий, а следовательно, и на величину
предельного реакционного тока.
4.8.4.3. Электрохимическое перенапряжение
Электрохимическое перенапряжение обусловлено замедленным протека-
нием стадии переноса заряда, т. е. стадии разряда или ионизации частиц. По-
этому в литературе для характеристики явлений, связанных с электрохимиче-
ским перенапряжением, как уже указывалось, широко используются термины
«замедленный разряд» или «замедленная ионизация». Теория процессов, ско-
рость которых
определяется переносом заряда, также часто называется «тео-
рией замедленного разряда». Термины «электрохимическое перенапряжение»,
«замедленный разряд» и «перенапряжение переноса заряда» употребляются
как синонимы. Однако сущность собственно электрохимической стадии не
сводится ни к простому изменению заряда частиц (акт разряда), ни к переносу
заряда через границу раздела электродэлектролит. Приобретение (или по-
теря)
частицей электрона означает одновременно изменение ее физико-
химического (часто фазового) и энергетического состояния. Так, например,
находящийся в растворе ион водорода, получив электрон от электрода, пре-
вращается из сольватированного протона в адсорбированный электродом атом
водорода