Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 88 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
88
их поверхности всегда можно обнаружить включения посторонних металлов.
Кроме того, она обычно покрыта продуктами взаимодействия металла с окру-
жающей средой, всевозможными загрязнениями и т. п. Рассмотрим, например,
как при этих условиях изменяются скорость и характер коррозии цинка. Пред-
положим, что в образцах цинка имеются включения или свинца, или серебра,
или железа
обычные примеси в техническом цинке. Как следует из величин
стандартных потенциалов, все эти металлы электроположительнее цинка. По-
этому можно предположить, что коррозии подвергается лишь цинк, а металлы
(примеси) остаются в неизменном виде. Пусть в каждом из этих случаев ме-
таллпримесь присутствует в таком количестве, что на его долю падает
1%
от общей поверхности образца, контактирующей с раствором кислоты. Сохра-
ним прежние условия, т. е. будем считать, что рН = 0 и
2
Zn
1a
+
= .
При таком допущении коррозия должна протекать с водородной деполяри-
зацией, а ее скорость определяться кинетикой выделения водорода на корро-
дирующем металле. В отличие от идеально чистого цинка водород в этом слу-
чае может разряжаться не только на цинке, но и на металлепримеси. Сум-
марная скорость выделения водорода, а следовательно,
и суммарная скорость
растворения цинка определяются поэтому кинетикой выделения водорода на
основном металле и на включениях постороннего металла. Используя экспе-
риментальные данные [5], и подставляя их в формулу Тафеля, можем написать
следующие уравнения для перенапряжения водорода при его выделении на
основном металле и на металлахпримесях
H(Zn) H(Zn)
1,24 0,12lgiη= ,
H(Pb) H(Pb)
1, 5 6 0 ,1 2 l g iη= ,
H(Ag) H(Ag)
0,95 0,12lgiη= ,
H(Fe) H(Fe)
0,70 0,12 lgiη= .
Обозначим скорость выделения водорода на «идеально чистом» цинке че-
рез
H(Zn)
i . С такой скоростью водород будет выделяться на 99% поверхности