Составители:
Рубрика:
Электрохимия
86
отрицательнее равновесного потенциала водородного или кислородного элек-
тродов в растворе данного состава.
4.8.6.4. Основы кинетической теории коррозии и ее
приложение к коррозии идеально чистых
металлов
Возможность протекания процесса растворения металла указывает на то,
что в данных условиях скорость ионизации больше скорости разряда его ио-
нов.
В отсутствии внешнего тока и при
условии сохранения неизменной вели-
чины потенциала такое соотношение скоростей возможно в том случае, если
скорость разряда водородных ионов на ту же величину больше скорости об-
ратного процесса.
Скорость коррозии
i
к
можно представить как разность между скоростью
ионизации и скоростью разряда металлических ионов
кир
iii
=
−
. (4.116)
Рассмотрим приложение этого принципа расчета на примерах коррозии
цинка и железа в растворе с
рН = 0 и активностями соответствующих метал-
лических ионов, равными единице. В выбранных условиях потенциал цинка
(если считать, что совершается только обмен его ионами между металлом и
раствором) должен отвечать его стандартному потенциалу, т. е. величине —
0,76
В. Однако при таком значении потенциала этот процесс не является един-
ственно возможным. Его величина значительно отрицательнее потенциала
равновесного водородного электрода, который в растворе при
рН, равном ну-
лю. Поэтому здесь возможно также выделение водорода со скоростью, опре-
деляемой кинетикой этой реакции на цинковом электроде.
Установившееся значение потенциала будет промежуточном между по-
тенциалом цинка и потенциалом водорода, т. е. должна лежать где-то между
нулем и — 0,76 в по водородной шкале. Действительное положение его между
этими двумя
величинами зависит от величин токов обмена конкурирующих
реакций. Ток обмена на цинке составляет около 10~5
а/см
2
, а ток обмена водо-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 84
- 85
- 86
- 87
- 88
- …
- следующая ›
- последняя »
