Физическая химия. Исследование растворов электролитов методом электрической проводимости - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

22
3
10
c
σ
−
Λ= . (2.58)
Исходя из уравнений (2.55) и (2.58) следует
()
zF u u
α
+−
Λ= + . (2.59)
Данное выражение с учетом (2.48) и (2.49) можно переписать в виде
()
zαλ λ
+−
Λ= + (2.60)
или в приложении к 1–1 электролиту
()
αλ λ
+−
Λ= + . (2.61)
С увеличением разведения (уменьшением концентрации) молярная электриче-
ская проводимость возрастает, что следует из уравнения (2.57), и в области
больших разведений стремится к предельному значению. Указанное предель-
ное значение молярной электрической проводимости называется электриче-
ской проводимостью при бесконечном разбавлении (разведении), т.е. при
бесконечно малой концентрации, и обозначается
0
Λ
(или
∞
Λ
). Эта величина,
называемая также предельной электрической проводимостью, отвечает элек-
трической проводимости гипотетического бесконечно разбавленного раствора,
характеризующегося полной диссоциацией электролита и отсутствием сил
электростатического взаимодействия между ионами.
Проводимость сильных электроли-
тов в области малых концентраций ли-
нейно зависит от корня квадратного из
концентрации (рис.2.2) и может быть
описана эмпирическим уравнением
0c
ac
Λ=Λ−
, (2.62)
где
c
Λ
– молярная электрическая прово-
димость при данной концентрации, a –
эмпирическая константа, единица изме-
рения которой в системе СИ –
()
21
1/2
3
/
Cмм моль
моль м
−
⋅⋅
. Уравнение (2.62) назы-
вают уравнением Кольрауша или зако-
ном (уравнением) квадратного корня.
С достаточной степенью точности
0
Λ
может быть определена экстраполяцией
линейной зависимости
()
c
fcΛ= на
бесконечное разведение (рис. 2.2).
Рис. 2.2. Зависимость молярной элек-
трической проводимости растворов
сильных (1) и слабых (2) электролитов
от корня квадратного из концентрации

Страницы