Составители:
Рубрика:
23
При несколько более высоких концентрациях сильных электролитов луч-
шее согласие с опытом дает уравнение
3
0c
ac
Λ=Λ−
, (2.63)
известное под названием закона кубического корня.
Зависимость
()
c
fcΛ= для растворов слабых электролитов нелинейная
(рис. 2.2). При уменьшении концентрации
()
0
c
→ кривая, выражающая эту за-
висимость, асимптотически приближается к ординате, и
0
Λ
слабого электроли-
та может быть больше
0
Λ
сильного электролита.
Для разбавленных растворов слабых электролитов справедливо уравнение
1
lg lg
2
c
const cΛ= − . (2.64)
В случае слабых электролитов
0
Λ
нельзя определить экспериментально. Ее на-
ходят по закону независимости движения ионов Кольрауша, который назы-
вают также законом независимости движения (миграции) ионов при беско-
нечном разбавлении. Согласно этому закону, справедливому как для сильных,
так и для слабых электролитов, при бесконечном разбавлении молярная
электрическая проводимость равна сумме ионных электрических прово-
димостей (подвижностей ионов).
В соответствии с (2.59) молярная электрическая проводимость бесконечно
разбавленного раствора будет выражаться:
00,0,
()
zF u u
+−
Λ= +
. (2.65)
Произведение
,0,oi i
zFu λ= называется предельной молярной электрической
проводимостью иона. Значение
0,i
λ численно равно значению подвижности
иона
i
λ
.Уравнение (2.65) можно записать в виде
()
00,0, 0,0,
zzzλλ λ λ
+− + −
Λ= + = + (2.66)
или применительно к 1-1 электролиту
00, 0,
λλ
+−
Λ= + . (2.67)
Уравнения (2.66) и (2.67) являются математическим выражением закона неза-
висимости движения ионов.
Все сказанное выше позволяет сделать два практически важных заключе-
ния. Во-первых, выражения (2.50) и (2.51) для чисел переноса справедливы
также и для предельно разбавленных растворов. Исходя из этого с учетом зако-
на независимости движения ионов Кольрауша можно записать
0, 0, 0, 0,
0, 0, 0 0, 0, 0
,tt
λλ λλ
λλ λλ
++ −−
+−
+− +−
====
+Λ +Λ
. (2.68)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
