Физическая химия. Исследование растворов электролитов методом электрической проводимости - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

24
Во-вторых, закон Кольрауша дает возможность по известным значениям
0
Λ
для некоторых электролитов расчетным путем найти значение
0
Λ
для данного
электролита, если он состоит из тех же ионов. Таким образом, определяя значе-
ния
0
Λ
для ряда сильных электролитов графическим методом из эксперимен-
тальных данных (рис. 2.2), можно рассчитать значение
0
Λ
для слабого электро-
лита. Например,
33
3
3
0, 0, 0, 0,
0, 0, 0, 0, 0, 0,
0, 0,
CH COOH CH COONa HCL NaCl
CH COO Na H Cl Na Cl
CH COO H
λλλλλλ
λλ
−++−+−
−+
Λ=Λ +Λ−Λ=
=+++−−=
=+
Предельная молярная электрическая проводимость ионов – специфическая
величина для данного вида ионов, зависящая от природы растворителя и тем-
пературы. Ее значения в воде в интервале
0
0100C− приведены в [7]. По значе-
нию предельной молярной электрической проводимости иона при
()
0
0,25
25
C λ
можно определить ее величину для любой температуры
0
,tC в указанном тем-
пературном интервале
()
0, 0,25
125
t
tλλ α=+−

, (2.69)
где α – температурный коэффициент электрической проводимости, значения
которого для различных ионов приведены в [7].
Из уравнений (2.59) и (2.65) для электролита с концентрацией c следует:
00,0,
c
cc
uu
f
uu
λ
αα
+−
+−
Λ+
==
Λ+
, (2.70)
где
c
α
- степень диссоциации при данной концентрации c ;
0, 0
uu
f
uu
λ
+−
+−
+
=
+
– ко-
эффициент электрической проводимости, введенный Бьеррумом и вносящий
поправку на силы взаимодействия при прохождении тока через растворы элек-
тролитов. Межионное взаимодействие при неравновесных процессах, в частно-
сти при прохождении электрического тока через растворы электролитов (явле-
ние электрической проводимости), должно иметь иной характер, чем в услови-
ях равновесия. Поэтому коэффициент электрической проводимости отличается
от коэффициента активности, относящегося только к равновесным растворам.
Электрические подвижности ионов в разбавленных растворах слабых элек-
тролитов и в бесконечно разбавленных электролитах близки между собой
()
1f
λ
= , поэтому для них
0
c
c
α
Λ
=
Λ
(2.71)
Для сильных электролитов, диссоциирующих полностью
()
1α=

Страницы