Неорганическая химия. Абакумова Н.А - 26 стр.

UptoLike

Фосфин можно получить также при диспропорционировании фосфора в щелочной среде
при нагревании:
2P
4
+ 3Ba(OH)
2
+ 6H
2
O = 3Ba(H
2
PO
2
)
2
+ 2P
–3
H
3
+1
.
Фосфингаз с неприятным запахом гнилой рыбы, мало растворим в воде и, в отличие от
NH
3
, не реагирует с ней. Очень ядовит. С сильными кислотами образует соли фосфония зна-
чительно менее устойчивые, чем соли аммония. Фосфинэнергичный восстановитель, на
воздухе он окисляется, конечный продукт окисленияфосфорная кислота H
3
PO
4
. Многие
фосфиды d-элементов имеют нестехиометрический состав, они обычно не разлагаются во-
дой, являются полупроводниками.
Карбиды
Из карбидов металлов наибольшее значение имеют карбиды элементов подгруппы IIA.
Их получают в электропечах при взаимодействии оксидов с углём, например:
CaO + 3C = CaC
2
+ CO.
Металлы II A группы образуют карбиды различного состава и строения: Be
2
C; Mg
2
C
3
;
BeC
2
; MgC
2
; CaC
2
; SrC
2
; BaC
2
. Карбиды необратимо гидролизуются:
Be
2
C + 4H
2
O = 2Be(OH)
2
+ CH
4
;
Mg
2
C
3
+ 4H
2
O = 2Mg(OH)
2
+ CH
3
–CCH;
CaC
2
+ 2H
2
O = Ca(OH)
2
+ HCCH.
Аналогично карбиду бериллия гидролизуется и карбид алюминия:
Al
4
C
3
+ 12H
2
O = 4Al(OH)
3
+ 3CH
4
.
Таким образом, карбид Be
2
C
производное метана (в этом бериллий сходен с алюмини-
ем), Mg
2
C
3
можно рассматривать как производное пропина, CaC
2
ацетилена. Кристалличе-
ская решётка CaC
2
аналогична решётке NaCl: в её узлах попеременно расположены атомы
кальция и группы C
2
.
Карбид кремния SiC (карборунд) в больших количествах получают в электропечах при t
2300 °C: C + SiO
2
= 2CО + SiC.
Карборундтвёрдое, тугоплавкое вещество. Его кристаллическая решётка аналогична
решётке алмаза. Так как связь SiC слабее, чем CC, то карборунд имеет меньшую твёр-
дость, чем алмаз. Он является полупроводником.
Карборунд интенсивно реагирует с расплавленными щёлочами в присутствии окислите-
лей, выше 600 °C – реагирует с хлором, выше 1300 °C – подвергается высокотемпературному
гидролизу: