Неорганическая химия. Абакумова Н.А - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

4.3.4. Соединения элементов подгруппы хлора
Водородные
В соответствии с ростом восстановительной активности в ряду Cl
2
–Br
2
–I
2
–At
2
реакция
½ H
2
(г) + ½ Г
2
(г) = НГ(г)
протекает очень энергично для Cl
2
(бурно, со взрывом, но для начала реакции необходимо
освещение), сравнительно медленно для Br
2
и лишь при нагревании для I
2
и с йодом реакция
не доходит до конца, в системе устанавливается равновесие. Этому отвечает и последова-
тельность значений Е
Г–Г
и Е
Н–Г
, а также значений ∆G
0
. Так, ∆G
0
HCl
= −95, ∆G
0
HBr
= −51, ∆G
0
HI
=
= 2 кДж/моль. Взрывной характер синтеза HCl (фотохимическая реакция) связан с цепным
механизмом этого процесса. Цепными являются и остальные реакции.
В ряду HCl–HBr–HI в соответствии с увеличением ковалентности связи (уменьшением
эффективных зарядов) падает µ (дипольный момент), он равен соответственно 1,0; 0,79;
0,38D.
HCl, HBr, HI, HАt, в отличие от HF, не ассоциированы.
Помимо непосредственного синтеза из простых веществ HCl может быть получен анало-
гично HF, т.е. по реакции
NaCl + H
2
SO
4
(конц.) = HCl↑ + NaHSO
4
(при нагревании NaHSO
4
взаимодействует с NaCl c образованием средней соли и HCl); одна-
ко процессы типа
NaBr + H
2
SO
4
= HBr + NaHSO
4
и
NaI + H
2
SO
4
= HI + NaHSO
4
исключены – на обменные реакции накладываются окислительно-восстановительные про-
цессы:
2KBr + 3H
2
SO
4
(конц.) = 2KHSO
4
+ Br
2
+ SO
2
+ 2H
2
O;
8KI + 5H
2
SO
4
(конц.) = 4K
2
SO
4
+ 4I
2
+ H
2
S + 4H
2
O.
Образующаяся во второй реакции H
2
O разбавляет H
2
SO
4
, в результате начинает выде-
ляться S и SO
2
. Кроме того, HI сам постепенно окисляется. Поэтому для получения HBr и HI
используют гидролиз галогенангидридов, т.е. реакции типа
РГ
3
+ 3Н
2
О = Н
3
РО
3
+ 3НГ

Страницы